微波能脫除鉛鋅冶煉中間物料中氟氯的研究進展
根據(jù)鉛鋅冶煉中間物料中的氟、氯主要是以強吸波物相氟氧化鉛、氯氧化鋅和氯化亞銅等形式存在,而物料其他成分如氧化鋅、氧化鉛等的吸波性相對較弱。提出了利用微波能選擇性、高效脫除鉛鋅冶煉含氯中間物料中氟氯新工藝。對氧化鋅煙塵、鋅浮渣和含氯銅渣的研究結(jié)果表明:相比其他高溫焙燒脫氟氯過程,脫氟氯溫度可降低100℃以上,脫氟氯效率高;而且,可以采用氣氛調(diào)控使脫氟、氯過程產(chǎn)生的尾氣易于吸收凈化,避免煙氣污染。
1、研究意義
我國是一個冶煉大國,2011年我國鋅產(chǎn)量為522.2萬噸,鉛產(chǎn)量接近464.8萬噸。隨著鋅冶煉能力的不斷提高,對原料的需求也迅速增加,但礦產(chǎn)資源日趨短缺和鋅二次資源的大量回收利用,造成了目前國內(nèi)鋅冶煉廠流程中的雜質(zhì)含量越來越高。其中,氯含量的增加給濕法煉鋅系統(tǒng)造成了嚴(yán)重的影響。濕法煉鋅系統(tǒng)中的氯主要來源于鋅精礦和鋅煙塵中的氯化物,氯含量的升高造成了陰、陽極板的消耗加快,使得電耗上升,同時也對系統(tǒng)設(shè)備產(chǎn)生了嚴(yán)重腐蝕,增加了生產(chǎn)成本,降低了電鋅質(zhì)量。因此,通常在電解之前,必須進行除氯凈化處理,使之達到電解要求。另外,國務(wù)院發(fā)布了《有色金屬產(chǎn)業(yè)調(diào)整和振興規(guī)劃》!兑(guī)劃》提出:有色金屬產(chǎn)業(yè)在我國實現(xiàn)城鎮(zhèn)化、工業(yè)化、信息化中的具有重要用,作為現(xiàn)代高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展關(guān)鍵支撐材料的地位沒有改變,產(chǎn)業(yè)發(fā)展的基本面沒有改變。要充分利用當(dāng)前的有利時機,加快淘汰落后產(chǎn)能,推動企業(yè)兼并重組,提高工藝技術(shù)水平和關(guān)鍵材料加工能力,促進增長方式轉(zhuǎn)變,實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化升級。因此,開發(fā)新型脫氯技術(shù)對鉛鋅冶煉含氯廢渣的綜合利用尤為重要。
1.1、鉛鋅冶煉含氟氯中間物料種類
本文針對的鉛鋅冶煉含氟氯中間物料包括:①鋅濕法冶煉過程中浸出渣經(jīng)回轉(zhuǎn)窯或煙化爐處理后,得到的氧化鋅煙塵;②陰極鋅熔鑄過程產(chǎn)生的鋅浮渣;③鋅液凈化過程中產(chǎn)生的脫氯銅渣;④鉛火法冶煉煙化爐產(chǎn)出的高鉛氧化鋅煙塵等鉛鋅冶煉廢渣。這些物料的含氯量分別達到0.5%~0.8%,1.0%~4.2%,12.0%~17.2%,0.7%~0.8%,如果直接返回系統(tǒng)會造成鋅片質(zhì)量低、陰陽極損耗快等嚴(yán)重后果,對企業(yè)的穩(wěn)定生產(chǎn)帶來極大影響。
1.2、含氟氯中間物料處理現(xiàn)狀
現(xiàn)有綜合利用工藝中,鉛鋅冶煉產(chǎn)生的鋅煙塵普遍采用多膛爐或回轉(zhuǎn)窯焙燒技術(shù)來脫氯,鋅浮渣通常采用水洗工藝來脫除氯,脫氯銅渣通常需要堿洗來脫除,F(xiàn)有處理工藝存在的主要問題是:多膛爐和回轉(zhuǎn)窯投資大,焙燒溫度高易燒結(jié),能耗大,尾氣中氯等未回收而造成污染;水洗和堿洗脫氯過程含氯廢水的大量排放帶來的環(huán)境污染等問題。并且由于這些工藝脫氯效率低,致使鋅液中氯含量仍然較高,生產(chǎn)過程仍存在著直流單耗高、生產(chǎn)成本高等問題。
1.3、微波冶金的優(yōu)勢
微波冶金作為一種新型綠色冶金方法,已發(fā)展成一門引人注目的前沿交叉學(xué)科。微波加熱與常規(guī)加熱不同,它不需由表及里的熱傳導(dǎo),而是通過微波在物料內(nèi)部的能量耗散來直接加熱物料,根據(jù)物料電磁特性的不同,可及時有效地在整個物料內(nèi)部產(chǎn)生熱量。微波加熱在冶金中的應(yīng)用具有以下用常規(guī)加熱方式無法比擬的優(yōu)點:選擇性加熱物料、升溫速率快、加熱效率高;對化學(xué)反應(yīng)具有催化作用,能降低反應(yīng)溫度,縮短反應(yīng)時間,促進節(jié)能降耗;其本身不產(chǎn)生任何氣體,是實現(xiàn)冶金工業(yè)清潔生產(chǎn)的有效途徑之一;使物料在瞬間得到或失去熱量來源,易于自動控制。利用微波加熱的這些優(yōu)點,有可能開發(fā)出在常規(guī)加熱條件下無法實現(xiàn)的冶金新技術(shù)和新工藝,改造某些傳統(tǒng)的冶金工藝和技術(shù),提升冶金產(chǎn)品深加工水平,完善產(chǎn)品結(jié)構(gòu),實現(xiàn)冶金過程的高效、節(jié)能、環(huán)境友好。
結(jié)論
采用微波脫氯方法不僅避免了傳統(tǒng)多膛爐脫氯工藝需要消耗大量煤氣,回轉(zhuǎn)窯脫氯工藝需要消耗大量重油,和堿洗脫氯工藝需要消耗大量水、碳酸鈉和蒸汽等輔助能源、試劑,成本低廉,而且可以實現(xiàn)尾氣中氯的吸收,避免了廢水、廢氣、廢渣和碳排放。
(1)微波法脫氟氯,在小試和中試中都有較好的效果,氟氯脫除率較高。
(2)利用新型微波冶金反應(yīng)器及其應(yīng)用的關(guān)鍵技術(shù)所開發(fā)的微波脫氯專用裝備,具有微波場分布均勻、場強密度可調(diào),氣氛可控,且微波之間交叉互耦小等特點,并可實現(xiàn)安全、連續(xù)、穩(wěn)定運行;
(3)利用微波場獨特的選擇性內(nèi)部加熱鉛鋅冶煉含氯廢渣中氯化物的特點,脫氯溫度降低100℃以上,顯示了微波催化脫氯過程特征;
(4)采用氣氛調(diào)控微波脫氯技術(shù),使脫氯過程產(chǎn)生HCl和鋅、銅等的氧化物,既使含氯廢渣得到脫氯凈化,又可實現(xiàn)氯的回收利用,完全避免了二次污染;脫氯反應(yīng)過程屬放熱反應(yīng),可大大節(jié)省能耗。